电位分析法的基本原理是用两支电极与待测溶液组成工作电池（原电池），通过测定该工作电池的工作电池的电动势，设法求出待测物质的含量。 组成工作电池的两支电极分别称作指示电极和参比电极。所谓指示电极，是指该电极的电极电位与待测物质的含量有确定的函数关系，即ψ指示=f(a)（其中，a是待测物质的活度）。所谓参比电极，是指该电极的电极电位与待测物质的含量没有关系，在测定过程中始终保持常数，即ψ参比=常数。

　　【】电位分析的指示电极是指电极电位随待测离子浓度而变化，能指示待测离子浓度的电极；【】指示电极分为四类：第一类电极（金属与在溶液里同种离子构成的电极）、第二类电极（惰性金属构成的电极）、第三类电极（金属及其难溶盐电极）、膜电极。